Ψηλότερα από την Κασσώπη, δίπλα στο μοναστήρι του Αγίου Δημητρίου, αρχίζουν τα 410 σκαλοπάτια που οδηγούν στον επιβλητικό βράχο του Ζαλόγγου με το εντυπωσιακό μνημείο της θυσίας των Σουλιωτισσών, έργο του γλύπτη Γιώργου Ζογγολόπουλου.

Το Σούλι είναι μια ορεινή περιοχή που παρέμεινε αδούλωτο καταφύγιο κατά την Τουρκοκρατία. Αποτελούνταν αρχικά από τέσσερα και αργότερα από επτά χωριά (Σούλι, Σαμονίβα, Κιάφα, Αβαρίκο). Οι Σουλιώτες αντιστάθηκαν επί χρόνια στις εκστρατείες των Τούρκων και του Αλή Πασά· το 1803, μετά τη συμφωνία παράδοσης, εγκατέλειψαν την πατρίδα τους.

Στις πλαγιές του Ζαλόγγου, με καταπληκτική θέα στον Αμβρακικό και το Ιόνιο πέλαγος, σώζονται τα ερείπια της αρχαίας Κασσώπης (4ος αι. π.Χ.). Η περιήγηση στα πλακόστρωτα δρομάκια, στην αγορά με το βουλευτήριο και τις στοές, στο θέατρο και τα τείχη, μαγεύει τον επισκέπτη.

Στο χωριό Μεσοπόταμος βρίσκεται το πιο φημισμένο Νεκρομαντείο της αρχαιότητας, το Νεκρομαντείο του Αχέροντα. Εδώ, σύμφωνα με τους αρχαίους, βρίσκονταν οι Πύλες του Κάτω Κόσμου που οδηγούσαν στο βασίλειο του Άδη.

Η περιοχή περιγράφεται για πρώτη φορά στην Οδύσσεια από τον Όμηρο, κατά την κάθοδο του Οδυσσέα στον Άδη.

Σε έναν χώρο 14.000 στρεμμάτων εκτείνεται το αρχαιολογικό πάρκο της Νικόπολης, της πόλης που ίδρυσε ο Οκταβιανός Αύγουστος σε ανάμνηση της νίκης του στη ναυμαχία του Ακτίου (31 π.Χ.) κατά του Αντωνίου και της Κλεοπάτρας.

Σώζονται τα τείχη, το ωδείο, η νεκρόπολη, το θέατρο, το στάδιο, το μνημείο του Αυγούστου, οι θέρμες, το Νυμφαίο και οι παλαιοχριστιανικές βασιλικές του 5ου και 6ου αιώνα με τα απαράμιλλα ψηφιδωτά. Η ιστορική μνήμη αναβιώνει στο νέο Αρχαιολογικό Μουσείο της Νικόπολης.